Đây là Giải đấu đỉnh cao trong hệ thống thi đấu quốc gia, qui tụ các vận động viên ưu tú thi đấu để tuyển chọn cho đội tuyển quốc gia tham dự các giải đấu lớn trong khu vực và thế giới. Có 21 đội bóng mạnh nhất quốc gia (11 đội nam, 10 đội nữ) sẽ tham dự Giải PV GAS 2016, thi đấu 2 vòng và chia làm 2 giai đoạn (đấu loại và chung kết). Thời gian thi đấu từ ngày 2/4 – 18/12 tại 3 tỉnh Yên Bái, Hải Dương và Hà Tĩnh.
Theo kết quả bốc thăm, ở nội dung của nam bảng A gồm: Sanest Khánh Hòa, QĐ4-Becamex, Thể Công, Bến Tre, Long An; Bảng B gồm: Maseco Thành phố Hồ Chí Minh, XSKT Vĩnh Long, Biên phòng, Tràng an Ninh Bình, Hà Tĩnh, Công an Thành phố Hồ Chí Minh. Ở nội dung của nữ bảng A gồm: Vĩnh Phúc, Ngân hàng Công thương, VTV Bình điền Long An, Tân Bình Thành phố Hồ Chí Minh, Quảng Ninh; bảng B gồm: Thông tin LienvietpostBank, Tiến Nông Thanh Hóa, PVD Thái Bình, Rudico Hải Dương, Vĩnh Long.
Kết thúc giải đấu, đội giành giải Nhất (nam, nữ) sẽ nhận được 100 triệu đồng, đội về vị trí thứ Nhì nhận được 70 triệu đồng, đội đứng thứ Ba nhận được 30 triệu đồng và đội giành giải Khuyến khích nhận 10 triệu đồng. Ngoài ra, Ban tổ chức cũng sẽ trao các giải như: vận động viên toàn diện, vận động viên chuyền hai xuất sắc và tổ trọng tài xuất sắc để khích lệ tinh thần thi đấu, đánh giá chuyên môn của các vận động viên và tổ trọng tài trong giải đấu.
Nhằm nâng cao vai trò xã hội hóa đối với sự nghiệp phát triển thể dục thể thao Việt Nam nói chung và môn bóng chuyền nói riêng, năm 2016 là năm thứ hai Tổng Công ty Khí Việt Nam (PV GAS) đồng hành với Liên đoàn bóng chuyền Việt Nam, tiếp tục là nhà tài trợ cho Giải Bóng chuyền vô địch quốc gia PV GAS. Trải qua 2 năm đồng hành cùng Giải đấu, PV GAS đã có nhiều đóng góp trong công tác tổ chức thành công các giải Bóng chuyền vô địch quốc gia. Sự đồng hành, tài trợ của Tổng Công ty Khí Việt Nam có ý nghĩa đặc biệt quan trọng góp phần phát triển thể dục thể thao Việt Nam nói chung và môn bóng chuyền nói riêng.