Trận Thụy Sĩ - Ba Lan: Với chỉ hai bàn ghi được, đây là hai trong bốn đội ghi bàn ít nhất lọt vào vòng 1/8. Hai đội còn lại là Bắc Ireland và CH Ireland. Thụy Sĩ và Ba Lan cũng là hai trong số những đội chưa thua trận nào.
Trận Croatia - Bồ Đào Nha: Bồ Đào Nha là đội duy nhất chưa thắng trận nào có mặt ở vòng 16 đội. Ở vòng bảng, Cristiano Ronaldo và đồng đội hòa cả ba trận.
Trận Wales - Bắc Ireland: Bên cạnh việc mới chỉ ghi hai bàn, Bắc Ireland còn là đội duy nhất được đi tiếp dù thua hai trong ba trận vòng bảng. Đội này thắng trận còn lại khi gặp Ukraine (2-0). Theo cách tính trong nhóm các đội xếp thứ ba, Bắc Ireland chỉ hơn Albania và Thổ Nhĩ Kỳ về hiệu số bàn thắng bại.
Trận Hungary - Bỉ: Cặp đấu giữa hai chú ngựa ô. Từ chỗ phải đấu play-off mới có vé dự vòng chung kết, Hungary gây bất ngờ lớn khi dẫn đầu bảng F. Bỉ - đội năm ngoái đứng đầu bảng xếp hạng FIFA - cũng đang lấy lại sự lạc quan khi lần lượt thắng CH Ireland và Thụy Điển, qua đó nhanh chóng quên đi trận thua Italy ngày ra quân.
Trận Đức - Slovakia: Ngay trước ngày khai mạc giải, Đức thua chính Slovakia với tỷ số 1-3 trong một trận giao hữu trên sân nhà.
Trận Tây Ban Nha - Italy: Hai ông lớn của bóng đá châu Âu chuẩn bị gặp nhau lần thứ ba liên tiếp tại vòng chung kết Euro. Năm 2008, Tây Ban Nha thắng trong loạt đá luân lưu ở vòng tứ kết. Còn bốn năm sau đó, nhà vô địch thậm chí đè bẹp Italy tới 4-0 trong trận chung kết.
Italy (áo xanh) sớm có cơ hội phục hận Tây Ban Nha.
Trận Pháp - CH Ireland: Cuộc tái ngộ mang tính duyên nợ. Ở vòng loại World Cup 2010, trong trận play-off, Pháp phải nhờ tới một pha dùng tay chơi bóng của Thierry Henry để ghi bàn đánh bại CH Ireland.
Trận Anh - Iceland: Cặp đấu giữa đội tuyển đến từ quê hương bóng đá và đội tuyển đến từ quốc gia có số dân ít nhất châu Âu (Iceland có khoảng 330.000 người). Euro 2016 cũng là vòng chung kết giải đấu lớn đầu tiên trong lịch sử tuyển Iceland.