Poklonskaya, 33 tuổi, được bổ nhiệm làm Bộ trưởng Tư pháp Crimea tháng trước. Lần đầu tiên cô xuất hiện trên truyền thông quốc tế vào ngày 19/3, khi mở cuộc họp báo về vụ một binh sĩ Ukraine bị bắn chết tại Crimea.
Sau khi Crimea được sáp nhập vào Nga, hình ảnh của Poklonskaya được lan truyền nhanh chóng trên khắp thế giới.
Poklonskaya đã ly dị và có một cô con gái nhỏ. Trước khi trở thành bộ trưởng tư pháp Crimea, cô Poklonskaya là luật sư cấp cao của Văn phòng Công tố viên trưởng Ukraine ở Kiev. Sau đó cô chuyển đến văn phòng ở Simferopol, thủ phủ Crimea. Cô là người ủng hộ Nga hết mình và chỉ trích chính phủ mới ở Kiev là “quỷ dữ”.
Cô đã lên tiếng chỉ trích các cuộc biểu tình chống chính phủ ở Kiev thời gian qua và mô tả việc chính quyền Tổng thống Viktor Yanukovych sụp đổ là “cuộc đảo chính vi phạm hiến pháp”.
Ngày 26/3, Bộ trưởng Natalia Poklonskaya bị chính quyền lâm thời Ukraine buộc tội “đồng phạm và tham gia các hoạt động với mục đích thay đổi hoàn toàn hệ thống Hiến pháp và thâu tóm quyền lực”.
Hội đồng Quốc phòng và An ninh Quốc gia Ukraine cũng cáo buộcNatalia Poklonskaya vi phạm điều 109 của Bộ luật Hình sự, quy định về tội "Lật đổ chính quyền".
Ngày 2/5, Tổng thống Nga Vladimir Putin ký sắc lệnh bổ nhiệm Natalia Poklonskaya giữ cương vị Bộ trưởng Tư pháp Crimea.