Mùa giải 2024/2025 là lần đầu tiên UEFA áp dụng thể thức mới cho UEFA Champions League. Các đội bóng sẽ không được chia vào các bảng đấu như trước đây, thay vào đó họ sẽ gặp 8 đối thủ ở 4 nhóm hạt giống, thi đấu 4 trận sân nhà và 4 trận sân khách. Việc áp dụng thể thức mới sẽ giúp người hâm mộ được theo dõi nhiều trận đấu hấp dẫn ngay từ League phase.
Vào lúc 23h, ngày 29/8 (Theo giờ Việt Nam), LĐBĐ châu Âu (UEFA) đã tổ chức lễ bốc thăm League phaseUEFA Champions League 2024/2025. ĐKVĐ Ligue 1 PSG là đội bóng có kết quả bốc thăm không thuận lợi nhất trong số 8 đội ở nhóm 1. Thầy trò Luis Enrique sẽ phải thi đấu với 4 đối thủ rất đáng gờm là Bayern Munich, Atletico Madrid, Arsenal và Man City.
ĐKVĐ Real Madrid tái đấu với Dortmund, hai đội đã gặp nhau trong trận chung kết mùa giải trước. Đội bóng thành Madrid sẽ gặp lại Liverpool, đối thủ đã không thể đánh bại họ kể từ năm 2014. Trong 8 trận đấu gần nhất giữa hai đội, Liverpool thua tới 7 lần và có 1 trận hòa.
"Gã nhà giàu" nước Anh Man City sẽ đọ sức với PSG và Inter Milan. ĐKVĐ Serie A Inter Milan là bại tướng của Man City cách đây hơn 1 năm. Đoàn quân của Simone Inzaghi đã chơi một trận tuyệt hay nhưng vẫn phải nhận thất bại chung cuộc sau 90 phút thi đấu. Trong khi đó, PSG cùng với Man City đã có 6 lần đối đầu kể từ năm 2016. Man City hoàn toàn áp đảo với thành tích thắng 4, hòa 1 và thua 1.
Những là thăm may rủi đã khiến Barcelona đụng độ Bayern Munich. Tân HLV của Barcelona, Hansi Flick sẽ gặp lại đội bóng đã làm nên tên tuổi của ông. Barcelona và Bayern Munich là cặp đấu đầy duyên nợ của bóng đá châu Âu. Hai đội đã có 13 lần đụng độ tại UEFA Champions League, Barcelona tỏ ra lép vế khi đã thua 10/13 trận đấu và chỉ thắng được 2 trận. Lần gần nhất đội bóng xứ Catalan được hưởng niềm vui trước Bayern đã cách đây hơn 9 năm.
Lịch thi đấu của League phase sẽ được xác định vào ngày 31/8, 2 ngày sau lễ bốc thăm.